DisCollection.ru

Авторефераты и темы диссертаций

Поступления 12.08.2007

Материалы

загрузка...

Пространственное строение некоторых ациклических и полициклических производных алкалоидов

Турдыбеков Дастан Мухтарович, 12.08.2007

 

Ж?мысты? н?тижесі: ациклды ж?не полициклды алкалоидтар?а ?атынасты 9 ?осылысты? рентген??рылымды? зерттеулер мен квантты? химия ж?не молекулалы? механика ?дістері ар?ылы оларды? конформациялы? жа?дайлары мен конформациялы? сипаттамаларыны? за?дылы?тары аны?талды. Атап

d-псевдоэфедринилдитиокарбамат псевдоэфедриния ж?не N-l-эфедренилдитиокарбамид ?ыш?ылыны? метилдік эфирінде конформациялы? энергияларыны? локальды ж?не глобальды минимумдарыны? айырмасы 30 кДж/моль болатын С8-N1 байланысы бойынша эфедриндік алкалоидтарды? стандартты емес гош- конфигурациясы іске асады.

катион мен анионны?: N1-Н...О1’ ж?не О1-Н...О2’ арасында к?шті сутектік байланысты? пайда болуына байланысты зонгорин сірке ?ыш?ылымен т?ра?ты комплекс т?зеді.

лаппаконитинні? гидробромидіні? кристаллды гидратында 6-м?шелі карбоцикл б?рмалан?ан ваннаны? стандартты емес конформациясыны? к?йіне к?шеді, ол молекуланы? белгіленген б?лігіндегі атомдарды? валенттік емес серпілуіні? аз кернеуіні? есебінен т?ра?талады.

зерттелген цитизинні? т?рт туындысында мезомерлі эффект аны?талды. Эффект пиперидин циклында?ы азот атомыны? пирамидальдыдан жалпа? тригональды координация?а ?згергенде бай?алады.

анабазиновинилоксиэтиламинотиомочевиндегі пиридинді цикл пиперидинді цикл?а ?атысты «пайдалы емес» аксиалды ба?ытта болады, ол N8 атом мен пиридин циклыны? арасында?ы к?лемді орын басушысыны? валенттік емес серпілу н?тижесінен болады.

?олдану облысы: квантты? химия, таби?и ?осылыстар химиясы, стереохимия, теориялы? органикалы? химия, алкалоидтар химиясы.

Turdybekov Dastan Mukhtarovich

Spatial structure of some acyclic and polycyclic alkaloid derivatives

Abstract of the dissertation for the scientific degree

Candidate of chemical sciences

Specialty 02.00.04-physical chemistry

Research objects: acyclic and polycyclic derivatives of alkaloids, particularly, derivatives of ephedrine, cytisine, anabasine, lappaconitine and zongorine.

Purpose of the research: investigation of spatial structure, stereochemistry and conformation analysis of alkaloid derivatives, particularly, ephedrine, cytisine, anabasine, lappaconitine and zongorine.

Methods of the research: spatial molecule structures were established by methods of X-ray analysis; the structures were resolved using the programs "SHELXS-86" and "SHELXS-97", and verified using the programs "SHELXL-93" and "SHELXL-97". Conformation states of the derivatives of ephedrine, anabasine and lappaconitine were studied with the use of programs for quantochemical calculations MORAS 7.0 and calculations by molecular mechanics method ММХ-3. The information on the molecules previously studied by X-ray analysis was obtained from Cambridge base of structural data.

Research results: As a result of X-ray analysis, calculations with quantum chemistry methods and molecular mechanics of nine compounds related to acyclic and polycyclic alkaloids, we established the regularities of their conformational behaviors and conformational characteristics. It was shown that:

gaushe-configuration along C8-N1 bond which is non-standard for ephedrine alkaloids is realized in methyl ether of d-pseudoephedrinyldithiocarbam pseudoephedriny and N-l-ephedrinyldithiocarbamide acid with the difference of conformational energies between local and global minimums at 30 kJ/mol.

zongorin forms a stable complex with acetic acid due to the formation of strong hydrogen of cation atoms with anion atoms: N1-H…O1' and О1-Н…О2'.

in crystal hydrate of lappaconitine hydrobromide, the 6-membered carbocycle accepts a non-standard conformation of distorted bath which is stabilized due to lower stress at non-valence atom pushes in this section of the molecule.

in four cytisine derivatives studied we found a mesomeric effect. The effect is demonstrated in the coordination alteration of nitrogen pyperidine cycle atom from pyramidal to flat trigonal.

in the molecule of anabasinevyniloxyethylaminothiourea, the pyridine cycle is in “disadvantageous” axial orientation in relation to the piperidine cycle which is caused by non=valence push between the voluminous substitute at atom N8 and pyridine cycle.

Sphere of application: quantum chemistry, chemistry of natural compounds, stereochemistry, theoretical organic chemistry, chemistry of alkaloids.

Подписано в печать 27.06.2007г.

Печать-RISO

Усл.печ.лист 1.0 тираж 100 экз

«Центр оперативной печати»

ул.Ерубаева, 33, т. 8(3212) 42 34 67

( Соединения после однократного упоминания обозначаются далее буквенно-цифровым шифром. Аббревиатура Эф, А, Ц и ДTА обозначает производные алкалоидов эфедрина, анабазина, цитизина и производные дитерпеновых алкалоидов. Соединения, исследованные автором, выделены жирным шрифтом. Нумерация в пределах ряда сплошная.